青島羅德轉子泵作為石腦油卸油泵應用于北京石樓油庫,在清潔能源逐漸受到重視的世界大環境下,尤其在巴黎氣候大會簽訂一系列的環保措施后,清潔能源的開發與應用受到重視程度提高。
輕石腦油異構化所生產的異構化油不含硫、不含芳烴、不含烯烴,并且通過采用不同的輕石腦油異構化技術和加工流程可以使輕石腦油辛烷值提高10~20個單位,異構化油是理想的清潔汽油調和組分。
一、國內外工業應用情況
輕石腦油異構化技術是成熟的工藝,在國外應用廣泛。國內輕石腦油異構化技術研究也有較好的基礎,并且已有工業應用裝置。
國外工業應用
輕石腦油異構化工藝技術于20世紀80年代開始在美國、日本和歐洲等發達國家迅速發展起來,并且在20世紀90年代裝置能力得到了迅速的增長,大量的輕石腦油通過異構化來生產高辛烷值汽油調和組分。
目前,國外多家公司已擁有各自成熟的輕石腦油異構化工藝技術,其中美國環球油品公司(UOP)開發的Penex異構化工藝和法國阿克森斯公司(Axens)的C5/C6ISOM異構化工藝技術處于世界領先地位,并且在國外工業應用較廣。
工業業績方面,截至2010年UOP的Penex工藝已授權專利業績為235套,Axens已授權業績56套,另外還有幾家公司也開發出了各自的輕石腦油異構化工藝技術,如,Phillips、ABBLummus、Kellogg等公司。
國內工業應用
國內首套輕石腦油異構化工業裝置于2001年2月在中國石化湛江東興石油化工有限公司開工,裝置規模為18×10^4t/a,采用中國石化石油化工科學研究院研究(簡稱石科院)開發的RISO(石科院開發的中溫型C5/C6烷烴異構化工藝)異構化技術和中溫型RISOC5/C6異構化催化劑,工藝流程采用脫異戊烷+一次通過的流程,C5/C6烷烴原料辛烷值為75,產品辛烷值標定結果為81。
中國石油塔里木油田分公司澤普石化3×10^4t/a輕石腦油異構化裝置也采用的是石科院的專利技術,該裝置于2004年底建成,2005年4月正式開工投產。
中國石化海南石化的20×10^4t/a輕石腦油異構化裝置,原料為連續重整拔頭油,采用中國石化金陵石化研究院(簡稱金陵院)的一次通過流程工藝和鈀系列催化劑,產品辛烷值提高約13個單位。
2014年2月中國石油天然氣股份有限公司廣西石化分公司40×10^4t/a輕石腦油異構化開工投產,該裝置是采用UOP的Penex低溫輕石腦油異構化技術的國內首套裝置,該工藝采用了反應物一次通過,產品辛烷值可提高約13個單位。
2014年7月中化泉州石化有限公司新建的60×10^4t/a輕石腦油異構化裝置開工投產。2014年7月中石化塔河煉化有限公司新建的30×10^4t/a輕石腦油異構化裝置開工,該裝置采用UOP技術。
二、工藝技術概況
國外技術
目前,國外輕石腦油異構化技術主要掌握在美國UOP公司和法國Axens公司手中,產品辛烷值超過80,最高約為93。
UOP的Penex異構化工藝
該工藝可提供一次通過流程與循環流程達到生產不同辛烷值異構化油的目的。一次通過流程是輕石腦油只通過異構化反應器一次,將原料中低辛烷值的正構烷烴轉化為高辛烷值的異構烷烴,受熱力學平衡的影響,一次通過流程生產的異構化油辛烷值通常為82~85。
如果進料中異戊烷含量較高,可在原料預處理前增設脫異戊烷塔,脫除原料中的異戊烷以降低裝置能耗并可促進異構化平衡反應,前脫異戊烷塔與循環流程聯合使用,其生產的異構化油辛烷值可達90~93。Penex主要使用的I-84、I-80和I-8等催化劑為低溫型雙功能催化劑,該催化劑采用貴金屬鉑載于氧化鋁上并加入氯化物作為助劑,其催化劑活性高、裂解反應小且液相產率高。
Axens的ISOM異構化工藝
ISOM輕石腦油異構化工藝也可根據對產品的辛烷值需求選擇不同的加工流程:簡單一次通過流程辛烷值可提高10個單位;前脫異戊烷一次通過流程即在反應器前增加脫異戊烷塔,先分離出原料中的異戊烷組分,其余部分進異構化反應器生成異構化產物再與先分離出的異戊烷組分混合,一方面可以提高轉化率;另一方面可以降低能耗,此流程辛烷值可提高11~12個單位;循環流程即將反應產物中辛烷值較低的組分通過蒸餾或者吸附的方法分離出來再返回異構化反應器進一步進行異構化反應,以生成理想的異構烷烴組分,此類流程辛烷值可提高15~20個單位,產品辛烷值超過90。
催化劑主要采用Axens公司的ATIS-2L和IS614A催化劑,該催化劑也屬于低溫型雙功能催化劑。
國內技術
石科院開發了中溫型C5/C6烷烴異構化催化劑和工藝(簡稱RISO異構化工藝),RISO-A和RISO-B屬于中溫型分子篩催化劑,具有活性高、異構化選擇性、穩定性及低壓性能好等特點。以餾程為36~71℃富含正構C5(或C6)的重整拔頭油為原料,采用一次通過工藝的異構化汽油辛烷值超過80。
CI-50催化劑
金陵院和華東理工大學(簡稱華東理工)聯合研發的CI-50催化劑,此催化劑為中溫型鈀催化劑,中國石化海南石化的20×10^4t/a異構化裝置采用一次通過流程工藝和此催化劑,異構化油產品辛烷值可提高13個單位。
三、結論
一是,隨著新標準對汽油質量要求的不斷提高,煉油廠生產的汽油產品中增加低硫、低氮、低烯烴、低芳烴、高辛烷值組分的含量將成為煉油廠面臨的必然選擇。
二是,輕石腦油異構化裝置可以生產出具有高附加值的高辛烷值清潔汽油調和組分,不僅可以解決C5/C6的產品出路問題,而且對于煉油廠的產業結構調整、生產流程優化、汽油質量升級都具有積極的重要作用。
三是,各煉油廠可根據自身汽油調和池中辛烷值的實際情況,確定所需異構化油辛烷值目標值,并以此為基礎選擇輕石腦油異構化工藝流程
四是,輕石腦油異構化必將是國內清潔汽油生產的重要技術手段之一。
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